二丙酮醇咬底吗 二丙酮醇
二丙酮醇咬底吗 二丙酮醇
二丙酮醇咬底吗 二丙酮醇
二丙酮醇咬底吗 二丙酮醇
二丙酮醇咬底吗 二丙酮醇
二丙酮醇咬底吗 二丙酮醇
二丙酮醇咬底吗 二丙酮醇

GY/XINGSU106-2008 diacetonealcohol (草稿) 2012-01 编制说明:1.在试生产阶段,探索丙酮进料流量(亦即反应器中丙酮的停留时间)、进料温度与丙 酮转化率的关系,寻找最佳的(亦即转化率最高的)丙酮进料量跟进料温度。注意溶剂中水 含量对反应的妨碍。 2.在试生产阶段,探索反应塔顶是否应回流以及最小回流比。回流比越小,越节能。 3.待间歇反应稳定,反应釜釜温在近 120,亦即釜液相二丙酮醇浓度在 70~80%时, 探索连续补充新鲜丙酮,连续采出反应生成液、并连续输入蒸馏,亦即整个步骤全部连续的 可能性,始终保持反应进出料和产出液中二丙酮醇浓度基本恒定。 4.在一直保持蒸馏釜温不低于120的条件下,探索脱丙酮塔、二丙酮塔的最低真空度, 以寻求最适宜的冷藏水温度,提高冷冻机的产量和增加能耗。探索这二塔最佳操作条件。 5.由于没有丙酮精馏塔,系统中异丙叉丙酮这些后面馏分有可能会不断的累积。通过试 生产,观察异丙叉丙酮是否积累?若累积的话,势必积累到一定量后,会妨碍二丙酮醇的质 量(水溶性),则必须借助试生产,探索出生产了几釜后亚博APP ,须将这种异丙叉丙酮除去,除去的 方法,或是将多次循环的丙酮送往异丙叉丙酮釜精制提纯丙酮;还是设法将异丙叉丙酮集中 留在二丙酮醇中,将这批二丙酮醇,送往异丙叉丙酮装置制造异丙叉丙酮;还是其它。

6.需借助试生产,累计统计出二丙酮醇的产率,转化率和选择性;蒸馏的产率;丙酮、 苯酐、氢氧化钠的煤耗;水电汽的电耗;建立科技经济指标。 7.操作工时、劳动组织和职位定员通过试生产确定。 8.物料衡算和能量衡算待工艺成熟并测得相应的数据后再次编算。 二丙酮醇工艺规程 一、产品概述: 品名:双丙酮醇 化学名:4-羟基-4-甲基-2-戊酮 英文名称:diacetone alcohol,4- hydroxy-4-methyl-2-pentanone 结构式: 实验式:C 分子量:116.16理化性质: 外观:具有轻微的邻人愉快的臭味的透明、无色液体,逐步转换黄色并变深。 沸点(760mmHg):167.9 熔点:-47 蒸汽压Antoine 安托万方程: 624 231859 199687450 log10 其中:P——蒸汽压力,mmHg;T——温度,, 比重(20/20):0.940 比热:0.45 蒸发热:110.0 kcal/kg 其他:与水互溶,与水共沸 99.7,气相中含水 75%。 质量标准: 项目 特殊指标(精细化工) 常规指标(油漆、保兴) 密度( 20 )(g/cm 0.932密度( 25 )(g/cm 0.935~0.938色度(Pa-Co) 25蒸馏范围,760mmHg 100% 98% 135148 干点, 172170 不挥发物,g/100ml 0.010.2 水溶性 本品与任何比例蒸馏水 皆能混合。

水溶性(溶于2~3 无乳浊或分层纯度 98.0注a:为可选的项目 注b:此限值能保证本品在20时与19 倍体积99%庚烷混合,不形成混浊现象。 用途:它用作氢键和极性物质的醇类。它与水互溶,用作水基涂料的助剂。它用作树脂 和蜡净化的蒸馏溶剂。二丙酮醇更适用于配制具有抑制流平特性的胶印印刷墨水。二丙酮醇 在同一分子中带有羧基和乙酸,是合成甲基异丁基甲酮、甲基异丁基甲醇、异己二醇的后面 体。它还用作金属清洁化合物、液压油,纺织剥色剂、喷漆稀释剂、金属清洁剂、木材防腐 剂、药物的防腐剂、抗冻剂等。 注意事项:采用防爆型照明、通风设备。禁止使用易造成火花的机械仪器和软件。密闭 操作亚博APP平台,注意通风。工作场所最高容许含量(前苏联)100mg/m ,急性毒性LD 50 :4000 mg/kg(大 鼠经口);13500 mg/kg(兔经皮)。 贮藏:第3 类易燃液体,中国危险货物编号1148。储存于阴凉、通风的库房。库温不宜 超过30。远离火种、热源。应与氧化剂、还原剂、碱类分开放置,切忌混贮。贮存在适度 的有标签的容器内,或储存在适度的、经检测核准的储槽或储存罐内。储区要备有泄漏应急 处理设施和合适的收容材料。

二、原辅材料质量标准、包装材料规格: (1)丙酮 分子式: 实验式:C 在常温下,丙酮是无色透明、易挥发的液态,有令人愉悦的味道,与水互溶。其主要物理性质见下表: 性质 数据 分子量 58.08 凝固点,-94.7 沸点(101.3kPa), 56.2 燃烧热,kJ/ mol 1804 生成热(20),kJ/ mol 235.2 闪点(闭杯法), -18 自燃点, 538 折射率 1.35868 液体比热容(20),kJ/(kg 2.135粘度(20),mPa 0.32密度(20)二丙酮醇咬底吗,g/cm 0.783空气混合物爆炸范围(丙酮体积,20),% 上限 13 下限 2.13 GB/T 6026-1998 工业丙酮 项目 工业一级品 外观 透明液体 色度Hazen 单位(铂-钴号) 0.78~0.792馏程(0,101325Pa) (包括56.1) 1.0蒸发残渣,(m/m) 0.003高锰酸钾时间试验(25), min 60 醇浓度(m/m) 0.3水分(m/m) 0.4酸度(以乙酸计)(m/m) 0.003水混溶性试验 合格 (2)氢氧化钠(烧碱) 分子式:NaOH 分子量:40 工业用液态氢氧化钠质量标准 GB209-1993 项目 指标 优等品 一等品 合格品 氢氧化钠,% 96.096.0 95.0 碳酸钠,% 1.31.4 1.6 氯化钠,% 2.72.8 3.2 三氧化二铁,% 0.0080.01 0.02 (3)邻苯二甲酸酐(苯酐) 分子式: 经验式:C 质量标准:HG2-319-79指标名称 技术指标 优等品 一等品 合格品 外观 白色鳞片状或结晶性粉末 白色或微带其它鳞 片状或结晶粉末 熔融色度 20 50 100 热稳定色度 50 150 结晶点 130.5 130.3 130.0 纯度 99.5% 99.5% 99.0% 游离酸含量 0.5% 0.5% 0.5% 灰分 0.05% 采用GB/T325-2000包装容器 钢桶中200 升(53 美加仑)小开口钢桶。

醇中醇酒曲_生物醇油 醇基燃料_二丙酮醇咬底吗

三、化学反应过程跟制造步骤 (1)反应 由乙酸的高温化合制二丙酮醇的化学反应式如下: 反应是放热的。按报道中的反应热为:3.5kcal/mol (J.Appl.Chem.(London)13, 71~7,1963,Rev. Chem.15(12) 736~8,1964) ,4.9 kcal/mol (Chem. Eng. Japan, 30 (12)1124, 1966) ,7.8 kcal/mol (University microfilms publ. 12600)或8.19 kcal/mol (J.A.C.S. 58. 311~2. 1936) 反应是可逆的,平衡的构成取决于温度。连串反应是二丙酮醇脱水,生成异丙叉丙酮:异丙叉丙酮的生成也是可逆的,但是平衡趋向于异丙叉丙酮一边。水跟异丙叉丙酮低浓 度时,逆反应(异丙叉丙酮与水生成二丙酮醇)可忽略。二丙酮醇和异丙叉丙酮与乙醇、二丙 酮醇或异丙叉丙酮进行醛醇缩合生成更大的产物,如异佛尔酮和异木酮isoxylitone。 从溶剂生成二丙酮醇对于乙醇是二级、二丙酮醇生成甲酸对于二丙酮醇是一级、以及二 丙酮醇生成异丙叉丙酮对于二丙酮醇也是一级。

所有三个反应都是碱催化。 丙酮通过醇醛自身偶联生成二丙酮醇可被各种固体碱催化,如碱土金属氧化物 La [13]。碱土金属氧化物对反应的活性按以下程序:BaO Tanabe,Appl. Catal. 36 (1988) 189–197; Hattori, Appl. Cat al. 40 (1988) 183–190.) 和活性区域是表层 OH Tichit,M.N. Bennani, Kervennal,Appl. Clay Sci. 13 (1998) 401–415.) 以液体触媒来说,往往用NaOH及KOH 的水溶液 (Ger. 1052970,1959)(Brit 917782,1963)(Can.769084,1967) 其他专利规定的液态触媒是溶于乙醇中的碱金属 (Brit. 968151,1964) 但这种液态触媒的劣势是:必 须向反应混合物中用H 或苯磺酸来中和和并以之分离(Brit .968151,1964) 丙酮化合成二丙酮醇反应为可逆反应,是受反应平衡的限制。由乙酸生成二丙酮醇的平衡转化率甚低,并随频率之提高而降低如下: 温度,丙酮之转化率亚博APP平台,重量% 23.110 16.9 20 12.1 30 9.1 这种平衡在低温下反应较为有利。

生物醇油 醇基燃料_二丙酮醇咬底吗_醇中醇酒曲

但在低温下的反应速度也较低。从而实际的反应频率 应在0~20范围内是一种经济上的折衷方法。一般在工业上采取的操作频率至少在10左右 (Chem.Eng. Japan, 30(12)1124, 1964) 丙酮在气相中经碱催化氢化转化为二丙酮醇。进料丙酮中碱性组分中和了这催化剂。原料乙酸中如富含异丙叉丙酮和其它高熔点杂质,就会明显地减少缩合触媒的活性。因此在丙 酮进入化合反应器之前,一般先应去除那些杂质 (Chem. Eng. Japan,30(12)1124,1964) 。又报告称水能抑制 丙酮的醇醛反应,所以运用含水量不小于0.5%(重量计)的丙酮是有利的 (Brit 968151,1964)(Brit.881918, 1961) 钟左右(US 2130592,1938)(US 2827490,1958)(US 2889369,1956) 。实际操作中, 2~10分钟的停留时间里约可获得 80~90%之平衡转化率 (US 2130592,1938) 。二丙酮醇的时空得率据报约 0.1~0.2kg/h/kg 触媒 (Rev. Chimie (Bucharest )15(10)595~600,1964) 二丙酮醇的选择性约为90~95%(重量)(Hydrocarbon Process 205 Nov.1969) 异丙叉丙酮和高分子缩合物如三甲苯咪唑是这反 应的付产物 (Brit. 968151,1964)(J.Appl.Chem. (London)13, 71~7,1963) 由于溶剂缩合成二丙酮醇反应的平衡是大大地偏于反应物丙酮的一方,为让反应向产物二丙酮醇方向进行,方法 是在一个Soxhlet 提取器(见图)内进行,丙酮从冷凝器中 冷凝出来,回流入催化剂中生成二丙酮醇,溢流吸回到烧瓶 内。

烧瓶内因为乙醇沸点低重新又蒸发,二丙酮醇的熔点比 丙酮高就积存在烧瓶内。此反应的关键是催化剂不溶于乙醇 及二丙酮醇,因此催化剂不会到烧瓶中,二丙酮醇不再和催 化剂接触,使产物移出平衡机制之外,因此总是丙酮不地进行反应。使平衡朝产物方面进行, 这样可以受到70%的收率。 阴离子交换树脂 丙酮化合成二丙酮醇容易的被各种弱碱(Amberlyst A21)和强碱(Amberlyst A26)树脂 催化。该树脂还包含Amberlite IRA900、国产 D261、2017 等季胺基团阴离子交换树脂。买 来时若是氯化物状态,必须用1.5M氢氧化钠水溶液预处理。 又有报道针对阴离子交换树脂二丙酮醇生成速度受孔扩散控制,具有粒子半径1mm的多 孔粒子,粒子内部扩散是很重要的。扩散限制促使生成异丙叉丙酮。反应混合物中水对决定 反应速率、产物的选择性和催化剂的寿命起着很重要的功效。反应中添加水可降低催化剂寿 命跟二丙酮醇选择性,但是增加反应的速度。 华东化工学院工业催化研究所 采用华东化工学院工业催化研究所开发的 849#均相催化剂,4 台带搅拌反应器串联,阶 梯式降温,停留时间分别为室温 15min、1060min、560min、0120min,二丙酮醇得率 可达18.8%。

醇中醇酒曲_生物醇油 醇基燃料_二丙酮醇咬底吗

英国专利BP1527033 反应器为反应频率逐个降低并串联成列的多个反应器。第一个反应器维持在约室温,最 后一个反应器维持在-20温度。其间的反应器的反应频率保持在这两个之间亚博APP ,并逐一降低。 在单一的反应器推荐温度在+10~-10。 基于原料丙酮0.04%w/w 和1%w/w量的氢氧化钾和乙醇从第一个反应器或另外任一个或 所有后续反应器投入。丙酮从第一反应器投入。反应产物添加磷酸中和,pH7.0。残留在粗二 丙酮醇产物中溶出盐量越小越好,由于这将助长在后续蒸馏纯化中二丙酮醇返回成乙醇和脱 水生成异丙叉丙酮。中和了的反应产物进入第一蒸馏塔,其中超过二丙酮醇沸点的化合物包 括未转换的丙酮和乙醇从塔顶除去,产物包括二丙酮醇和高熔点化合物从上面离去,并投入 第二蒸馏塔。在第二蒸馏塔中二丙酮醇作为产物从塔顶分离,高熔点化合物则留在塔底。 在给定温度下被溶解的碱催化剂在 5~100ppm 范围内醛醇缩合的速度明显地取决于被溶 解的催化剂浓度。因而,事实上溶解的碱在100ppm 以上醛醇缩合反应动力学上独立于催化 剂含量,而当解离碱仅大于5ppm,丙酮的醛醇缩合非常的慢。 本工艺是参照BIOS L.G.Huchst 发表的德国工厂的实际经验,稍作修改。

采用液态氮氟化 钠为催化剂,反应浓度-10~10,丙酮在固碱反应器中停留时间50~60min(在试车时应摸索 在未定的停留时间内确认最高转化率的进料温度),约有 7~8%二丙酮醇生成。由于溶剂中含 有少量水和副反应生成水,少些水对反应有利,所以有部分氢氧化钠被溶出亚博APP ,二丙酮醇在碱 性条件下不稳定,反应液须用苯酐中和。反应生成液进入蒸馏釜,丙酮又被蒸发循环至固碱 反应器。二丙酮醇留在蒸馏釜中。如此循环,直至蒸馏釜釜温升至 115~120,二丙酮醇含 量70~80%时,该釜反应结束。温度高于120,二丙酮醇易分解。蒸馏釜 pH控制在4.8(上 海溶剂厂工艺规程)。 (2)蒸馏 为让温度不少于120,采用二塔连续真空蒸馏。二塔均为金属丝网填料塔。 第一个塔脱溶剂塔将熔点低于二丙酮醇的甲苯、异丙叉丙酮和二丙酮醇和水共沸物分离 去。塔顶真空约 120mmHg 106mmHg,丙酮浓度 10.8 8,异丙叉丙酮温度 75.2 72, 二丙酮醇113 110。该塔填料高度6.5m填料,阻力降30~40mmHg,塔釜真空约160mmHg 146mmHg,塔釜温度二丙酮醇120.5 118。塔顶流出物回反应系统,若异丙叉丙酮积累多 了或因而妨碍到二丙酮醇质量了,则将塔顶流出物引入异丙叉丙酮工段,加工成异丙叉丙酮。

醇中醇酒曲_生物醇油 醇基燃料_二丙酮醇咬底吗

第二塔成品塔将高于二丙酮醇沸点的杂质从塔釜除去。塔顶真空约116mmHg 60mmHg,丙酮浓度10.1-3.0二丙酮醇咬底吗,异丙叉丙酮温度74.459,二丙酮醇11296。该塔填料高度5.0m, 填料,阻力降25~30mmHg二丙酮醇咬底吗,塔釜真空约146mmHg90mmHg,塔釜温度118二丙酮醇106。 四、生产工艺过程及工艺条件 (1)反应 吨乙醇投入10m3 蒸馏釜,加热使之气化,汽化量约为 3000kg/h,经蒸馏塔及冷凝 器冷凝,部分冷凝液约500kg/h 回流入塔,部分以2500kg/h 速率经河水冷却器、冷冻水冷却 器,将液态温度降至-10~10,然后开启4 个并联的固碱反应器和装有苯酐的配酸槽,pH 整为7.0?,此时约7~8%二丙酮醇生成。反应生成液回入蒸馏釜。低熔点的氯仿重又蒸发,而二丙酮醇则留在蒸馏釜内,如此不断循环,二丙酮醇在蒸馏釜内不断积累,釜温也不断上 升,到釜温达115~120,二丙酮醇含量将达70~80%,终止反应。整个过程约2 (2)蒸馏脱溶剂塔塔顶真空度借助放空控制在106mmHg,顶温72?,塔底真空度约146mmHg, 釜温118。压差40mmHg 由脱溶剂塔再沸器加热蒸气控制。

70~80%二丙酮醇以400kg/h 料量进入脱溶剂塔塔中,丙酮、异丙叉丙酮和二丙酮醇和水共沸物从塔顶分离出来进入丙酮槽,粗二丙酮醇从塔底由塔底液位自控,排入二丙酮塔塔釜。这塔需要控制塔底馏出物硫代 叉丙酮低于0.5%或成品二丙酮醇溶于2~3 倍水中无乳浊或分层。 成品塔塔顶真空度借助放空控制在60mmHg,顶温96,塔底真空度约90mmHg,釜温 106。釜液不断由塔釜循环泵经降膜蒸发器循环,同时烘烤汽化,成品塔压降由降膜蒸发器加热蒸气调节。成品二丙酮醇由塔顶蒸出,收集于产品槽,而高熔点的残液邻苯二甲酸 钠盐和三丙酮醇等留于釜中,一定量后集中处理。 五、生产过程中间控制及中间体、半成品的质量标准和检测方式 (1)中间控制 反应 蒸馏塔顶温为55~56。 釜温不得超过120。 每班测定釜液pH,pH4.8 蒸馏脱溶剂塔:真空度106mmHg,顶温72,釜温

Copyright © 2012-2018 亚博APP平台 版权所有

琼ICP备xxxxxxxx号